动力学分馏计算与硫同位素地球化学应用的前瞻

摘要

1932年Washburn和Urey关于重氢在电解水中富集的实验第一次验证了动力学分馏效应的存在,同时也影响了后来对于同位素物理化学属性的细微差别研究。不久，Eyring，Evans和Polanyi几乎同时提出了过渡态理论的经典表述，标志化学反应动力学的研究迈入了一个新的高度。正是这两个研究成果使作者找到了通往同位素动力学分馏机理的第一把钥匙。此后，众多的科研工作者投入同位素反应动力学的理论和实验研究。本文提出想要证明光化学反应过程对硫同位素非质量分馏的制约，就一定要用动力学的理论计算，通过对含硫分子在特定条件下的反应分析，可以得到不同同位素分子在反应过程中能量的变化，不但可以由此得到不同反应的分馏系数，还可以获得一套同位素分子的反应速率常数，这对有效估计反应可能带来的非质量分馏大小都是决定性的。