溶剂辅助电喷雾离子化方法的开发及应用

摘要

电喷雾离子化技术(ESI),是一种在质谱分析领域应用广泛的离子化方法.但其仍然存在着一些缺陷,如电喷雾溶剂选择的限制,存在较强的基质效应等.为了克服ESI的这些缺陷,拓展其应用范围,开发了一种基于电喷雾离子化的新型的敞开式离子化技术:溶剂辅助电喷雾质谱离子源(SAESI).通过在样品雾化前电喷雾尖端引入适当的辅助溶剂,帮助样品溶液形成较稳定的Taylor锥,从而使电喷雾不良溶剂中的样品成功离子化.利用这种离子化方法成功实现了在低极性溶剂二氯甲烷中进行的金催化环化反应,Morita-Baylis-Hillman(MBH)反应中间体及产物的直接监测.同时,还能够作为接口技术,实现与凝胶渗透色谱(GPC)以及正向液相色谱(NPLC)的联用分析高聚物以及手性药物.另外,利用辅助溶液和样品溶液可以在Taylor锥内发生快速反应这一特点,可以在一定程度上降低三氟乙酸(液相色谱分离蛋白的常用添加剂)对蛋白的离子抑制,实现在线H-D交换反应以及研究微秒反应时间内反应液中的活性物种.