锕系元素离子与CyMe4-BTBP的配位化学研究

摘要

乏燃料后处理PUREX流程(Plutonium and URanium EXtraction Process)重点关注铀、钚的分离和回收,而将次要锕系元素镎、镅、锔和包含镧系在内的裂片元素留在高放废液中.根据"分离-嬗变"策略,需将镅和锔用中子辐照使之裂变,转变为放射毒性相对较小的元素.CyMe4-BTBP(6，6’-bis(l，2，4-triazin-3yl)-2，2’-bipyridine，环己基四甲基-双三嗪双吡啶）由于具有锕镧分离因子高、易于反萃、化学稳定性好等特点，已成为欧洲正在发展的SANEX流程(Selective ActiNides EXtractionProcess)使用的主萃取剂。因此，研究锕系元素与CyMe4-BTBP的配位化学，是很有必要的。本工作利用滴定法通过测量其紫外-可见吸收光谱，初步测定了Th(Ⅳ)、Np(Ⅴ)、U(Ⅵ)与CyMe4-BTBP在乙醇溶液中配位的稳定常数。以Np(Ⅴ)与CyMe4-BTBP的配位为例，典型的滴定曲线如下图所示。利用Hyperquad软件进行拟合，得到了Th(Ⅳ)、Np(Ⅴ)、U(Ⅵ)与CyMe4-BTBP的配位稳定常数分别为5.50±0.30、5.03±0.05和5.1±0.15（乙醇体系，I=0M，T=25C）。